Во вкладке заставка, Вы можете выбрать заставку которая будет при старте системы. Так же можно нажать на кнопку проверить, при этом заставка откроется в полноэкранном режиме.

Вкладка автозапуск приложений

В списке автозапуска приложений находятся приложения, которые будут запущены автоматически в начале сеанса Xfce в дополнение к приложениям, которые были сохранены во время последнего завершенного сеанса.

Вкладка сеанс

Во вкладке сеанс отображаются приложения текущего запущенного сеанса и могут быть изменены и сохранены для автоматического запуска в следующем сеансе. Изменения сделанные Вами в этой вкладке вступят в силу только после сохранения сеанса.

Во вкладке совместимость, можно отрегулировать такой параметр как совместимость с приложениями KDE или GNONE, если конечно они установлены у Вас. Например что бы быстро и корректно запускался Dolphin необходимо установить галочку напротив параметра - запускать службы KDE при входе в систему.